Les premières pièces Napoléons de 40 francs OR ont été émises à partir de 1803 et jusqu’en 1914. La pièce Napoléons de 40 francs en OR pèse 12,9 grammes et est composée de 11,60 grammes d’OR pur (elle titre à 900 °/1000, soit 90% d’or et 10% cuivre pour assurer la solidité de la pièce). Son diamètre est de 26 millimètres.
Comme pour les autres napoléons en or, on trouve des effigies autre que celle de l’empereur Napoléon sur le revers des pièces. Par exemple Louis XVIII , Charles X, Louis-Philippe.